贵金属提炼可研报告_贵金属提炼设备有哪些
如果您对贵金属提炼可研报告感兴趣,那么我可以提供一些关于它的背景和特点的信息,以及一些相关的资源和建议。
1.100斤cpu可提炼多少黄金
2.一吨汽车电池能提炼多少贵金属
3.怎样提炼贵金属
4.一个三元催化能提炼出多少贵金属
5.任务贵金属分析方法的选择
100斤cpu可提炼多少黄金
25g。cpu是计算机系统的运算和控制核心,其中含有少量的黄金,一公斤的cpu可以提炼0.5克黄金,而100斤的cpu就可以提炼25g黄金。黄金是化学元素金的单质形式,是一种软的,金**的,抗腐蚀的贵金属,是较稀有、较珍贵和极被人看重的金属之一,用于储备和投资的特殊通货,是首饰业、电子业、现代通讯、航天航空业等部门的重要材料。
一吨汽车电池能提炼多少贵金属
太平洋汽车网三元催化器可以提炼出铂族金属。三元催化器的功能作用是净化尾气,这一部件是安装在排气管头段的。如果汽车有两个排气管头段,那么就有两个甚至更多的三元催化器。假如_有三元催化器,那汽车尾气中的有毒有损害物质那么就会超标,这样子会污染环境。
三元催化器的前面和后面基本都是有传感器的。
三元催化器的前面和后面各样一个氧传感器,前面的氧传感器被叫作前氧传感器,后面的氧传感器被叫作后氧传感器。
前氧传感器的关键作用是检查尾气中的氧含量,然后才这一传感器可以将数据反馈给ecu,ecu可以按照这一数据调整空燃比。
空燃比对发动机来说是一个很至关重要的数据。
后氧传感器的关键作用功能作用是检查三元催化器是不是失效的。
假如前氧传感器和后氧传感器反馈给ecu的数据是相似的,那么就表示三元催化器失效了。
假如三元催化器失效了,那汽车的仪表盘上那么就会亮起故障问题灯,这样子可以提醒司机。
三元催化器失效后,汽车的尾气会有一股臭味,而且三元催化器失效后,会影响到汽车无法通过年审。
(图/文/摄:太平洋汽车网问答叫兽)
怎样提炼贵金属
一吨汽车电池能提炼200贵金属。一吨废旧电子线路板中含铜13%、黄金0.045%,还有铁、钯、铅等其他金属。一吨垃圾电路板可以提炼400克黄金。假如新能源电池正极材料需要消耗2斤镍,1吨是1000块新能源电池。1000万辆车才消耗1万吨镍。一吨废旧电子线路板中含知铜13%、黄金0.045%,还有铁、钯、铅等其他金属。相当于一吨垃圾电路板可以提炼400克黄金。相关介绍
一般来说,动力蓄电池容量衰减到80%以下时,在车辆上可能已经无法正常使用,但电池的能量残余仍可逐步用在电站储能、基站备电、分布式光伏发电、应急照明等领域,进行所谓梯次利用;而逐步退出利用的电池其中含有的镍、铬等重金属也仍可以进行回收利用。
同时近年来随着技术进步,电池价格不断下降,过去10年降幅接近90%。这样的背景下,梯次利用的成本优势将逐渐消失甚至倒挂。但进入回收领域,专业拆解处理价格较高也是不少企业不得不算的经济账。
一个三元催化能提炼出多少贵金属
声明:以下技术所用的化学原料可能有腐蚀或一定的毒性,请在操作使用和储存过程中注意安全,请放在儿童拿不到的地方;操作使用人员必须有一定的化学知识,熟悉化学药剂的性质、化学反应的原理及应急处理方法,没有把握的请不要做;因为氰化物有剧毒,敬告初学者不要使用,本技术里也未涉及,因此产生的问题与本人无关;请在操作使用过程中穿戴好防护用品,并妥善处理好废水、废气、废渣等。本技术纯为提炼贵金属同行交流所用,所产生的一切问题本人不承担任何责任。
因本人文化不高,水平有限,尤其是语言、文字表达能力较差,再加上此行业涉及的知识太多,尽管有数年的从业经验,但是要想完全用文字把此项目讲解清楚可能很难。因此此文仅供初学者参考,有误处欢迎指正。行家就不要看了,免得你笑得喷饭!
为你揭开电子废料等提炼贵金属的神秘面纱
在废料里提炼出黄金、白银、铂金、钯金,乍听起来好象是天方夜谈,但是这又是千真万确的事情!许多初接触的人在网络好事者和一些别有用心的人胡吹的高额利润诱惑下(曾看到有人吹到几十倍的利润!),在什么都不了解的情况下盲目的投资,导致亏损;也有稍懂点化学知识的自己实验,结果浪费了时间和大量的物力、财力(因为所有含贵金属的原料都不怎么便宜,还有药剂等)。笔者在此提醒大家,天上没有掉馅饼的事情,做任何事情都要循序渐进,切记欲速则不达。当然废料提炼贵金属是个好项目,它的利润是要比其它行业要高,但是这个利润与你的原料是否充足、原料收购价格(现在好多卖废料的也懂点提炼技术)、技术等有很大关系。另外因为种种原因,该项目不可能做的很大(就规模而言,与利润无关), 所以想风风光光的做企业家的就不要进来了。
一,常见含贵金属原料:
含贵金属品位较高的,有提取价值的废料来源很多,比如废手机板、手机芯片、排线、电池触点、手机sim卡;废电脑板、CPU、内存条、插头;工业上的电镀厂(镀贵金属的)的废水、废泥;线路板厂的含金或钯的废水;首饰厂的废料;电子元器件厂、电子厂的废料;电信板卡;VCD机板、电视板上的部分电子元件等。各种镀金件。如航空插头,各种电器上的镀金插件,镀金电子元件、电子脚,镀金工艺品等。各种含银废料:照相制版废水,废X光片和菲林,镀银电子元件,含银的电子元件,银触点、含银的瓷片电容等……
二,设备和药剂
该项目可以大也可以小,建议刚做的人最好从小做起,或做兼职,即使万一做不了损失也不大。一般少量做的时候可以到化学试剂店购买仪器和药剂,设备用的是玻璃仪器,这样做的过程中能够清楚看到颜色等的变化,利于学习和提高。常用的仪器和药剂有:电炉及石棉网(加热用,也可以用煤炉代替)、500毫升烧杯5只、1000毫升烧杯2只、200毫升的量筒1只、定性滤纸1本、漏斗1只、PH试纸5本、玻璃棒2根、盐酸3瓶、硝酸3瓶、硫酸1瓶、亚硫酸钠1瓶、硫化钠1瓶,锌粉1瓶、氢氧化钠1瓶、水合肼1瓶、氨水1瓶、硫酸亚铁1瓶等。
中等规模的生产一般采用塑料桶(广东作坊式)、槽罐等,其他的设备根据你所做的原料而定。
大规模生产使用搪瓷设备,不锈钢设备等(生产线需要正规的设计,不在本文讲解范围),还有根据原料要求需要粉碎机械、分离机械等。
三,常见原料提炼方法
仅选简单易做、适合初学者的方法,等你这些基本方法熟练后再和我联系要更好的和先进的或其他原料的提炼方法
1.废定影液中提炼银:
(医院放射科和CT室的定影液、废X光胶片、废CT片 、照相馆的定影液、漂定液 废胶卷头 ?、印刷厂的菲林废液 菲林片等,)?
用硫化钠沉淀法:该方法非常适合初学者,技术简单,投入少。首先用测银含量的试纸测定废水中的银含量,定收购价格,(取一片试纸浸入废水中,2秒取出甩去液滴,等待10秒与标准比色版对比颜色即是含银量。)然后根据银含量加入硫化钠的饱和溶液,初学者可以过量加入,搅拌,有黑色的银泥沉淀,此沉淀为硫化银,用滤纸过滤出此黑色物,将此黑色物用35%左右的硝酸完全溶解(溶解时会有棕色烟,注意通风,另有硫磺产生),用滤纸过滤掉硫磺等杂质,再用氢氧化钠调节滤液的PH值在3-5,缓慢加入锌粉,搅拌直到无灰黑色的海绵银产生为止,用水洗涤海绵银,烘干后与助剂一起熔锭;也可以将过滤得的硫化银在高温炉中焙烧成金属银,此方法适合较大量的生产,要建熔炼炉,投资较大,不适合初学者。
含银废水其他提炼方法(略)
废胶片、X光片、菲林提炼银(略)
2.镀银件中银的回收:
(混酸法)(电子厂的下脚料、边角料、废品,各种镀银电子元件等)
将镀银件放入烧杯中,将浓硫酸95%和硝酸5%混合均匀,将此混酸倒入镀银件中,使其充分接触,待银层退尽后立即取出镀件,混酸可重复使用到无退镀能力为止,将此混酸用1-2倍水稀释(加水时要小心,应该将混酸缓慢加入水中,防止过热溅到身上),冷却后可以用食盐沉淀出氯化银白色沉淀,将此白色沉淀过滤出来并用水洗涤,在沉淀物中加入少量氨水(微碱性)后加入少量的水合肼并稍加热,就生成灰黑色海绵银,熔锭。
银镀件、触点其他提炼方法(略)
3.铜镀金件的黄金提炼:
(湿法)(电子厂边脚料、触点、插头等)
将镀金件用30-40%的硝酸在70-80度左右反应,溶解掉铜基体后,金成块状漂于液体中(在硝酸溶解铜基体时最好加助剂,否则会产生白色的浆状物,不利于下一步的过滤,我这里有),用滤纸滤出金片,用水洗涤多次。将此金片转入烧杯中,加入王水(3份盐酸,1份硝酸混合,如买不到盐酸可以用代盐酸药剂,我这里也有)将金全部溶解(要适当加热),王水的加入量不要过多,否则会增加下步赶硝的操作时间,溶了金的王水应该呈棕红色,含金量越高,红色越深,如有其他颜色,则说明有其他的杂质金属,将含金的王水加热浓缩,等熬到杯中液体较浓稠时少量多次的加入盐酸,直到加入盐酸后不在冒出棕**的烟雾为止(次操作叫赶硝,目的是将多余的硝酸赶出来),冷却,加适量的水稀释、过滤。将30%左右的硫酸亚铁(或亚硫酸钠)水溶液缓慢加入到上述含金溶液中,缓慢加热到50度,可以看到有棕(黑)色的沉淀产生,此就是海绵金(金含量越高,则颜色越近棕**,越黑含量越低)。将海绵金取出,洗涤几次后用30%左右的硝酸煮几分钟,冷后取出洗涤,烘干熔锭。(此步是基础操作,用此方法可以进行黄金的提纯,操作时应该注意王水等强酸的腐蚀,赶硝时有酸雾,要通风)
镀金件不伤基体提炼方法(退镀法、萃取法等)(略)
4.电脑CPU提炼黄金:
(湿法)(选绿色板和反面无芯的陶瓷板,便宜点)
将CPU放在烧杯中,用30-40%左右的硝酸煮,直到CPU针脚溶完,镀金成针状浮在水中,滤出金并洗涤,用王水法进行提纯(同上)。提完金的废板上还有硅片,注意回收!
5.废电脑板提炼黄金:
将电脑板拆解,分类,因南北桥中含金量最多,故将它单独提金,提高回收率!
将南北桥用高温烤到发白,冷后将南北桥的下层线路板与上面的塑脂盖分开,收集上面的塑脂盖,注意尽量不要把下层线路板上的焊锡等杂金属带入,将烧过的塑脂盖磨细后,放入玻璃杯中,用水洗去大量的灰份,而黄金重不易被带走,在洗过的含金渣中加入30%左右的硝酸适量,80度左右反应1小时,并确认除金以外的金属全部被反应除去,倒掉废酸,用水冲洗至中性,根据含金量加入少量王水(1分硝酸和3分盐酸),加热并保持微沸,金完全溶后,将王水滤出,洗涤含金渣,洗水与王水合并后在小火上浓缩赶硝,熬到量很少时粘度变稠并且液体中少有冒泡,这时加入少量浓盐酸,并重复多次,到液体中冒出的气泡由棕黄变成无色时,停止加热,加入少量水,金多时多加水,使溶液成淡**为好、过滤,将溶液加热到80度左右待用,将亚硫酸钠或硫酸亚铁配成饱和溶液并稍微加热后缓慢加入到王水中,搅拌,见到有暗红的金粉生成,当加入亚硫酸钠无暗红物生成时,停止加入。静置,到溶液完全变清后滤出金粉或海绵金,用水清洗到无氯离子为止,加入25%硝酸多次煮直到金粉呈**为止,高温熔锭。
集成块提炼黄金(略)
电脑板提炼金银钯有王水法、铅法、汞法、萃取法、硫脲法等,要根据情况选用方法,具体方法(略)
6.电脑板上的含钯独石电容提炼钯:
(电脑板、手机板上的米粒状元件)
将独石电容先拣去杂物,在炉上烧到无烟为止,用硬物将电容碾碎,越细越好,再进炉烧至无烟,将粉末放入烧杯中(如果预先用药剂处理一下,对回收率的提高有利),加入30%的硝酸在80度左右反应2小时,过滤滤液中缓慢加入盐酸直到无白色的氯化银沉淀为止,过滤出氯化银去做银,滤液赶硝后应该呈红棕色,含量越高,颜色越深,如果有其他颜色可能是其他的金属较多!将赶硝后的溶液在80-90度左右下加入氨水,使溶液的PH在8-9,保持此温度1小时,过滤出杂质,将滤液用盐酸调节PH在1-1.5,此时候就应该看到大量的象蛋**的絮状沉淀,滤出沉淀,并用水洗涤此沉淀,将此沉淀用水合肼在60度下还原成灰色的海绵钯,烘干、熔锭。
药剂沉淀法做可以简化操作步骤,提高钯的收率。(略)
7.废胶体钯的回收:
(加热破胶法)
将废钯水加热到100度,并保温,直到沉淀完全,将黑色沉淀滤出,用硝酸加热溶解后赶硝,余下的操作方法同上。
废钯水直接沉淀提取法(略)
如在操作过程中有什么疑问,可以问我!
提醒大家:刚做的朋友在试做过程中难免会遇到一些曲折,有时金银不一定能够全部做出来甚至可能会颗粒无收,遇到这种情况不要急,对于提取不出来的含贵金属的废液你把它们先收集起来,等你技术提高了再做(也可以和我联系,我也收)!!!
另外提完金的废渣也别扔,有些也还可以再提的!!
我给大家提供这些资料的目的:
1.广交天下朋友,给想入此行的人一些帮助(许多人自己研究或去乱学而浪费了金钱)。
2.因为我这里的原料已经相当匮乏,多些朋友多条路。
3.多交朋友,增加我药剂的销量,所以大家用药剂记得找我。
本人可以为你提供:
各种原料的先进提炼方法
出售各种提炼用的专用药剂:低价供应草酸、聚丙烯酰胺、柠檬酸。
出售:代盐酸药剂;湿法提炼铜镀金助剂(可以在硝酸溶解基体时不产生白色物质,利于过滤);废胶体钯提炼药剂(简单、收率高);离子钯沉淀剂;痕量钯的检测剂(用于检测原料里是否含钯);退镀锡药剂(退镀锡铜的外层锡);王水法提金用高效还原助剂(加入后仅使金等贵金属还原析出,其他杂金属少或不析出,有利于生成大颗粒海绵金);集成块提炼药剂(在焙烧过程中使用,用来防止碳吸附金的);大颗粒海绵金助长剂(防止生成细小的金粉或胶体金,难沉降,使取金很难操作)。
贵金属熔锭用的各种坩锅、助剂、熔金银的双头火枪、检测用的试纸、滤袋等。
可以给你提供少量的各种原料如:镀金银件、贴片集成块、含银粉末(瓷片电容粉碎料等),供你初学时用。
另可提供镀锡铜退锡药剂或配方
任务贵金属分析方法的选择
1至3克三元催化器中的贵金属含量一般为1至3克。一般原车配备的三元催化器含有约1-3克贵金属,每千克催化器粉末可提取约5克铂。铑金和钯的含量比铂少一点。现在铂金、铑金、钯一克的价格很好。如果提取的黄金纯度高,收益会更多。
任务描述贵金属元素由于其性质的特殊性,在样品溶解、分离富集等方面与一般元素有很大的不同之处。通过本次任务的学习,加深对贵金属元素性质的了解,能根据矿石的特性、分析项目的要求及干扰元素的分离等情况正确选择分离和富集方法,学会基于被测试样中贵金属元素含量的高低不同以及对分析结果准确度的要求不同而选用适当的分析方法,能正确填写样品流转单。
任务分析
一、贵金属在地壳中的分布、赋存状态及其矿石的分类
贵金属元素是指金、银和铂族(铑、钌、钯、锇、铱、铂)共8 种元素,在元素周期表中位于第五、六周期的第Ⅷ族和第IB副族中。由于镧系收缩使得第二过渡元素(钌、铑、钯、银)与第三过渡元素(锇、铱、铂、金)的化学性质相差很小,因此贵金属元素的化学性质十分相近。
铂族元按其密度不同,分为轻重两族。钌、铑、钯为轻族;锇、铱、铂为重族。
金在自然界大都以自然金形式存在,也能和银、铜和铂族元素形成天然合金。根据最新研究成果,金的地壳丰度值仅为1 ng/g。金矿床中伴生的有用矿产很多。在脉金矿或其他原生金矿床中,常伴生有银、铜、铅、锌、锑、铋和钇等;在砂金矿床中,常伴生有金红石、钛铁矿、白钨矿、独居石和刚玉等矿物。此外,在有色金属矿床中,也常常伴生金。金的边界品位一般为1 g/t。一般自然金里的金含量大于80%,还有少量的铜、铋、银、铂、锑等元素。
银在地壳中的平均含量为1×10-7,在自然界多以硫化物形式存在,单独存在的辉银矿(Ag2S)很少遇见,而且主要伴生在铜矿、铅锌矿、铜铅锌矿等多金属硫化物矿床和金矿床中。在开采和提炼铜、铅、锌、镍和金主要组分时,可顺便回收银。一般含银品位达到5~10 g/t即有工业价值。
铂族元素在自然界分布量很低,铂在地壳中的平均丰度仅为5×10-9,钯为5×10-8。它们和铁、钴、镍在周期表上同属第Ⅷ族,因此也与铁、钴、镍一样,具有亲硫性。铂族元素常与铁元素共生,它们主要富集在与超基性岩和基性岩有关的铜镍矿床、铬铁矿床和砂矿床内。铜镍矿床中所含铂族元素以铂、钯为主,其次是铑、钌、锇、铱。铬铁矿中所含铂族元素以锇、钌、铱为主。铂族元素之间,以及它们与铁、钴、镍、铜、金、银、汞、锡、铅等元素之间能构成金属互化物。在自然界存在自然铂和自然钯。自然铂含铂量为84%~98%,其余为铁,及少量钯、铱、镍、铜等。自然钯含钯量为86.2%~100%,同时含有少量铂、铱、铑等。自然钌很少见,我国广东省发现的自然钌中含有91.1%~100% 的钌。铂族元素还可以与非金属性较强的第Ⅵ主族元素氧、硫、硒、碲及第V主族元素砷、锑、铋等组成不同类型的化合物。目前已知的铂族元素矿物有120多种。在一些普通金属矿物(如黄铜矿、磁黄铁矿、镍黄铁矿、黄铁矿、铬铁矿等)以及普通非金属矿物(如橄榄石、蛇纹石、透辉石等)中也可能含有微量铂族元素。
铂族元素的共同特性是具有优良的抗腐蚀性、稳定的热电性、高的抗电火花蚀耗性、高温抗氧化性能以及良好催化作用,故在工业上应用很广泛,特别是在国防、化工、石油精炼、电子工业上不可缺少的重要原料。
二、贵金属的分析化学性质
(一)化学性质
1.金
金具有很高的化学稳定性,即使在高温条件下也不与氧发生化学作用,这大概就是在自然界中能够以自然金甚至是以微小金颗粒存在的重要原因。金与单一的盐酸、硫酸、硝酸和强碱均不发生化学反应。金能够溶解在盐酸和硝酸的混合酸中,其中在王水中的溶解速率是最快的。用于分析化学中的金标准溶液通常就是以王水溶解纯金来制备,但需要用盐酸反复蒸发除去多余的硝酸或氮氧化合物。在有氧化剂存在的盐酸中,如 H2O2、KMnO4、KClO3、KBrO3、KNO3和溴水等,金也能够很好被溶解,这主要是由于盐酸与氧化剂相互作用产生新生态的氯气同金发生反应所致。
2.银
银有较高的化学稳定性,常温下不与氧发生化学作用,在自然界同样能够以元素形态存在。当与其他元素发生化学反应时,通常形成正一价的银化合物。在某些条件下也可生成正二价化合物,例如AgO和AgF2,但这些化合物不稳定。
金属银易溶于硝酸生成硝酸银,也易溶于热的浓硫酸生成硫酸银,而不溶于冷的稀硫酸中。银在盐酸和王水中并不会很快溶解,原因在于初始反应生成的Ag-以AgCl沉淀沉积在金属表面而形成一层灰黑色的保护膜,阻止了银的进一步溶解。但是如果在浓盐酸中加入少量的硝酸,银的溶解是比较快的。这是因为形成的 AgCl 又生成可溶性的[AgCl2]-配离子。这一反应对含银的贵金属合金材料试样的溶解是很有用的。银与硫接触时,会生成黑色硫化银;与游离卤作用生成相应的卤化物。银饰品在空气中长久放置或佩戴后失去光泽常常与其表面上硫化物及其氯化物的形成有关。在有氧存在时,银溶解于碱金属氰化物而生成[Ag(CN)2]-配离子。银在氧化剂参与下,如有Fe3+时也能溶于酸性硫脲溶液而形成复盐。
3.铂族金属
铂族金属在常温条件下是十分稳定的,不被空气腐蚀,也不易与单一酸、碱和很多活泼的非金属元素反应。但是在确定的条件下,它们可溶于酸,并同碱、氧和氯气相互作用。铂族金属的反应活性在很大程度上依赖于它们的分散性以及同其他元素,即合金化的元素形成中间金属化合物的能力。
就溶解能力而言,铂族金属粉末较海绵状的易于溶解,而块状金属的溶解是非常缓慢的。与无机酸的反应,除钯外,铂族金属既不溶于盐酸也不溶于硝酸。钯与硝酸反应生成Pd(NO3)2。海绵锇粉与浓硝酸在加热条件下反应生成易挥发的OsO4。钯、海绵铑与浓硫酸反应,生成相应的PdSO4、Rh2(SO4)3。锇与热的浓硫酸反应生成OsO4或OsO2。铂、铱、钌不与硫酸反应。王水是溶解铂、钯的最好溶剂。但王水不能溶解铑、铱、锇和钌,只有当它们为高分散的粉末和加热条件下可部分溶解。在有氧化剂存在的盐酸溶液中(如H2O2、Cl2等)于封管的压力条件下,所有的铂族金属都能被很好地溶解。
通常,碱溶液对铂族金属没有腐蚀作用,但当加入氧化剂时则有较强的相互作用。如OsO4就能够在碱溶液中用氯酸盐氧化金属锇来获得。在氧化剂存在条件下,粉末状铂族金属与碱高温熔融,反应产物可溶于水(对于Os和Ru)、盐酸、溴酸和盐酸与硝酸的混合物中,由此可将难溶的铂族金属转化为可溶性盐类。高温熔融时,常用的混合熔剂有:NaOH+NaNO3(或NaClO3)、K2CO3+KNO3、BaO2+BaNO3、NaOH+Na2O2和Na2O2等。利用在硝酸盐存在条件下的NaOH或KOH的熔融、利用Na2O2的熔融以及利用BaO2的高温烧结方法通常被认为是将铂族金属如铑、铱、锇、钌转化成可溶性化合物的方便途径。
在碱金属氯化物存在条件下,铂族金属的氯化作用同样是将其转化成可溶性化合物的最有效途径之一。
(二)贵金属分析中常用的化合物和配合物
1.贵金属的卤化物和卤配合物
贵金属的卤化物或卤配合物是贵金属分析中最重要的一类化合物,尤其是它们的氯化物或氯配合物。因为贵金属分析中大多数标准溶液的制备主要来自这些物种;铂族金属与游离氯反应,即氯化作用,被广泛用于分解这些金属;更重要的是在铂族金属的整个分析化学中几乎都是基于在卤配合物水溶液中所发生的反应,包括分离和测定它们的方法。
铂族金属配合物种类繁多,能与其配位的除卤素外,还有含O、S、N、P、C、As等配位基团,常见的有 NH3、NO、NO2、PH3、PF3、PCl3、PBr3、AsCl3、CO、CN-和多种含S、N、P的有机基团。贵金属的简单化合物在分析上的重要性远不如其配合物。对于金或银虽然形成某些稳定配合物,但无论其种类或数量都无法与铂族金属相比拟。
2.贵金属氧化物
金、银的氧化物在分析上并不重要。金的氧化物有Au2O3、Au2O,Au2O很不稳定,与水接触分解为Au2O3和Au。用硝酸汞、乙酸盐、酒石酸盐等还原剂还原Au(Ⅲ)可得到Au2O。Au(Ⅲ)与NaOH作用时,生成Au(OH)3沉淀。通常,Au(OH)3以胶体形态存在,所形成的胶粒直径一般为80~200 nm。
向银溶液中小心加入氨溶液时可形成白色的氢氧化银。当以碱作用时则有棕色的氧化银析出。氧化银呈碱性,能微溶于碱并生成[Ag(OH )2]-;在300℃条件下分解为 Ag和O2。
铂族金属及其化合物在空气中灼烧可形成各种组分的氧化物。由于许多氧化物不稳定,或者稳定的温度范围比较窄,或者某些氧化物具有挥发性,因此在用某些分析方法测定时要十分注意。例如,一些采用重量法的测定需在保护气氛中灼烧成金属后称重。Os(Ⅷ)、Ru(Ⅷ)的氧化物易挥发,这也是与其他贵金属分离的最好方法。铂族金属对氧的亲和力顺序依次为:Pt<Pd<Ir<Ru<Os。铂的亲和力最差,但粉末状的铂能很好与氧结合。贵金属的氧化物在溶液中多呈水合氧化物形式存在。
3.贵金属的硫化物
形成硫化物是贵金属元素的共性,但难易程度不同。其中IrS生成较难,而PdS、AgS较容易形成。贵金属硫化物均不溶于水,其溶解度按下列顺序依次减小:Ir2S3、Rh2S3、PtS2、RuS2、OsS2、PdS、Au2S3、Ag2S。在贵金属的氯化物或氯配合物(银为硝酸盐)溶液中,通入H2S气体或加入Na2S溶液可得到相应的硫化物沉淀。
4.贵金属的硝酸盐和亚硝酸盐化合物或配合物
在贵金属的硝酸盐中,AgNO3是最重要的化合物。分析中所用的银标准溶液都是以AgNO3为初始基准材料配制的。其他贵金属的硝酸盐及硝基配合物不稳定,易水解,在分析中较少应用。铂族金属的亚硝基配合物是一类十分重要的配合物。铂族金属的氯配合物与NaNO2在加热条件下反应,生成相应的亚硝基配合物。这些配合物很稳定,在pH 8~10的条件下煮沸也不会发生水解。利用这种性质可进行贵金属与贱金属的分离。
三、贵金属矿石矿物的取样和制样
含有贵金属元素的样品在分析之前必须具备两个条件:①样品应是均匀的;②样品应具有代表性。否则,无论分析方法的准确度如何高或分析人员的操作如何认真,获得的分析结果往往是毫无意义的。此外,随着科学技术的发展,贵金属资源被广泛应用于各工业部门和技术领域,由于贵金属资源逐渐减少,供需矛盾日渐突出,其价格日趋昂贵,因此对分析结果准确性的要求比其他金属要高。
贵金属矿石矿物的取样、加工是为了得到具有较好代表性和均匀性的样品,使所测试样品中贵金属的含量能够较真实地反映原矿的情况,避免取样带来的误差。贵金属在自然界中的赋存状态很复杂,又由于贵金属元素的含量较低,故分析试样的取样量必须满足两个因素:①分析要求的精度;②试样的均匀程度,即取出的少量试样中待测元素的平均含量要与整个分析试样中的平均含量一致。实际上贵金属元素在矿石中的分布并不均匀,往往集中在少数矿物颗粒中,要达到取出的试样与总试样完全一致的要求是很难做到的。因此,只能在满足所要求的分析误差范围内进行取样,增加取样量,分析误差可能会减小。试样中贵金属矿物的破碎粒度与取样量有很大关系,粒度愈大,试样愈不均匀,取样量也应愈大,因此加工矿物试样时应尽可能磨细。为了达到一定的测量精度,除满足上述取样量的条件外,还应满足测定方法的灵敏度。
一般的矿样,可按常规方法取样、制样。金多以自然金的形式存在于矿石矿物中,它的粒度变化较大,大的可达千克以上,而微小颗粒甚至在显微镜下都难以分辨。金的延展性很好,它的破碎速度比脉石的破碎速度慢,因此对未过筛的和残留在筛缝中的样品部分绝对不能弃之,此部分大多含有自然金。金矿石的取样与加工一般按切乔特经验公式进行。对于比较均匀的样品,K取值为0.05,一般金矿石样品,K取值为0.6~1.5。
对于较难加工的金矿石,在棒磨之前加一次盘磨碎样并磨至0.154mm,因为棒磨机的作用是用钢棒冲击和挤压岩石再磨细金粒,能满足一般金粒较细的试样所需的破碎粒度。含有较粗金粒的试样,用棒磨机只能使金粒压成片状或带状,达不到破碎的目的。而盘磨机是利用搓压的作用力使石英等硬度较大的物料搓压金粒来达到破碎的目的。
在金矿样的加工过程中,应注意以下几个方面:
(1)如果矿样量在1kg以下,碎样时应磨至200目。一半送分析用,一半作为副样。如果矿样量在1 kg以上,按加工流程进行破碎,作基本分析的样品重量不应少于500~600 g。
(2)若样品中含有明金时,应增设80目过筛和筛上收金的过程。
(3)对于1∶20万区域化探水系沉淀物样品,应将原分析样混匀后分取40g,用盘磨粉碎至200目,混匀后作为金的测定样。
(4)在过筛和缩分过程中,任何时间都不能弃去筛上物和损失样品。
(5)所使用的各种设备每加工完一个样品后必须彻底清扫干净,并认真检查在缝隙等处有无金粒残留。
(6)矿样经棒磨机粉碎至200 目后,送分析之前必须再进行混匀,以防止因金的密度大在放置时间过久或运送过程中金下沉而导致样品不均匀。
由于金在矿石中的不均匀性,要制取有代表性、供分析用的矿样,应尽可能地增大矿石取样量。在磨样过程中,对分离出粗粒的金应分别处理。其他贵金属矿样的取样与加工要比金矿石的容易。
为了获得准确的分析结果,贵金属试样在分析之前,取样与样品的加工,试样的分解将是整个分析工作中的重要环节。另一方面,由于在大多数的分析方法中,获得的分析结果常常是通过与已知的标准物质的含量,包括标准溶液和标准样品进行比较获得的,因此,准确的分析结果同样也依赖于贵金属标准溶液的准确制备。
四、贵金属矿样的样品处理技术
贵金属矿石矿物的分解有其特殊性,是分析化学中的难题之一。因为多数贵金属具有很强的抗酸、碱腐蚀的特点,常用的无机溶剂和分解技术难以分解。
含铑、铱和钌等试样,在常温、常压,甚至较高温度、压力下用王水也难以分解。
砂铂矿多由超基性岩体中的铬-铂矿风化次生而成,其密度及硬度极高、化学惰性极强,在高温、高压条件下溶解也较慢。
锇铱矿是以锇和铱为主的天然合金,晶格类型的差别较大(铱为等轴晶系,锇为六方晶系)。含锇高时称为铱锇矿,呈钢灰色至亮青铜色;含铱高时称为锇铱矿,呈明亮锡白色。它们的密度都很大,性脆且硬,含铱、钌高时磁性均较强,锇高时相反。化学性质也都很稳定,于王水中长时间煮沸难以被分解。
为了分解这些难溶物料,需要引入一些特殊的技术,如焙烧预处理技术、碱熔融技术、加压酸消解技术等。
(一)焙烧预处理方法
贵金属在矿石中除以自然金、自然铂等形式存在外,还以各种金属互化物形式存在,并常伴生在硫化铜镍矿和其他硫化矿中。用王水分解此类矿样时,由于硫的氧化不完全,易产生元素硫,并吸附金、铂、钯等,使测定结果偏低,尤其对金的吸附严重,故需要先进行焙烧处理,使硫氧化为SO2而挥发。焙烧温度的控制是很重要的,温度过低,分解不完全;温度过高,会烧结成块,影响分析测定。常用的焙烧温度为600~700℃,焙烧时间与试样量和矿石种类有关,一般为1~2h。不同硫化矿的焙烧分解情况不同,其中黄铁矿最易分解,其次是黄铜矿,最难分解的是方铅矿。以下是几种贵金属矿石的焙烧处理方法。
(1)含砷金矿的焙烧。先将矿石置于高温炉中,升温至400℃恒温2h,使大部分砷分解、挥发,继续升温至650℃,使硫和剩余的少量砷完全挥发。于矿石中加入NH4NO3、Mg(NO3)2等助燃剂,可提高焙烧效率,缩短焙烧时间。如果金矿中砷的含量在0.2% 以上,且砷含量比金含量高800倍的条件下焙烧时,会生成砷和金的一种易挥发的低沸点化合物而使金损失,此时的焙烧温度应控制在650℃以下。当金矿石中硅含量较高时,加入一定量NH4HF2可分解SiO2。
(2)含银硫化矿的焙烧。先将矿石置于高温炉中,升温至650℃,恒温2h,使硫完全挥发。当矿石中硅含量较高时,即使加入NH4HF2,由于焙烧过程中生成难溶的硅酸银,使测定结果严重偏低。为此,用酸分解焙烧试样时,加入HF以分解硅酸银,可获得满意的结果。
(3)含铂族元素硫化矿的焙烧。与含金硫化矿的焙烧方法相同。
(4)含锇硫化矿的焙烧。试样进行焙烧时,易氧化为OsO4形式挥发损失,于焙烧炉中通入氢气,硫以H2S形式挥发;或按10∶1∶1∶1比例将矿石、NH4Cl、(NH4)2CO3、炭粉混合后焙烧,可加速硫的氧化,对锇起保护作用。
(二)酸分解法
贵金属物料的酸分解法是最常用的方法,操作简便,不需特殊设备。常用的溶剂是王水,它所产生的新生态氯具有极强的氧化能力,是溶解金矿和某些铂族矿石的有效试剂。溶解金时可在室温下浸泡,加热使溶解加速。溶解铂、钯时,需用浓王水并加热。此外,分解金矿的试剂很多,如HCl-H2O2、HCl-KClO3、HCl-Br2等。被硅酸盐包裹的矿物,应在王水中加少量HF或其他氟化物分解硅酸盐。酸分解方法不能用于含铑、铱矿石的分解,此类矿石只有在高温、高压的特定条件下强化溶解才能完全溶解。
(三)碱熔法
固体试剂与试样在高温条件下熔融反应可达到分解的目的。最常用的是过氧化钠熔融法,几乎可以分解所有含贵金属的矿石,但对粗颗粒的锇铱矿很难分解完全,常需要用合金碎化后再碱熔才能分解完全。本法的缺点是引入了大量无机盐,对坩埚腐蚀严重,又带入了大量铁、镍。使用镍坩埚还能带入微量贵金属元素。此法多用于无机酸难以分解的矿石。
五、贵金属元素的分离和富集方法
贵金属元素在岩石矿物中的含量较低,因此,在测定前对其进行分离富集往往是必要且关键的一步。贵金属元素的分离和富集有两种方法;一种是干法分离和富集——火法试金;一种是湿法分离和富集——将样品先转为溶液,然后采用沉淀、吸附、离子交换、萃取、色层等方法进行分离富集贵金属与贱金属分离,主要有共沉淀分离法、溶剂萃取法、离子交换分离法、活性炭分离富集法、泡沫塑料富集法及液膜分离富集法等。目前应用最广泛的是火试金法、泡沫塑料法、萃取法。具体方法详见任务2、任务3、任务4的相关内容。
六、贵金属元素的测定方法
(一)化学分析法
1.重量法测定金与银
将铅试金法得到的金、银合粒,称其总量。经“分金后”得到金粒,称重。两者重量之差为银的重量。
为了减少金在灰吹中的损失和便于分金,在熔炼时通常加入毫克量的银。如果试样中含金量较高,加入的银量必须相应增加,以达金量的3倍以上为宜。低于此数时,分金不完全,且银不能完全溶解,影响测定结果。
在实际应用中,不同含金量可按表7-1所示的银与金的比例加入银,可满意地达到分金效果。
表7-1 银与金的比例
如合粒中含银量低、金量高时,可称取两份试样,一份不加银,所得合粒称重,为金银合量。另一份加银,分金后测金。二者重量之差为银量。亦可先将金、银合粒称重,再加银灰吹,然后进行分金,测得金量。差减法得银量。
分金可采用热硝酸(1∶7),此时合粒中的银、钯以及部分铂溶解,而金不溶并呈一黑色的整粒留下来。如果留的下金粒带**,则表示分金不完全,应当取出,补加适量银,包在铅片中再灰吹,然后分金。
用硝酸(1∶7)分金后,金粒中还残留有微量银,可再用硝酸(1∶1)加热数分钟除去。
2.滴定法
在贵金属元素的滴定法中,主要利用贵金属离子在溶液中进行的氧化还原反应、形成稳定配合物反应、生成难溶化合物沉淀或被有机试剂萃取的化合反应。被滴定的贵金属离子本身多数是有颜色的,而且存在着复杂的化学形态和化学平衡反应,故导致滴定法的应用有一定的局限性。
金的滴定法主要依据氧化还原反应,包括碘量法、氢醌法、硫酸铈滴定法、钒酸铵滴定法及少数催化滴定法和原子吸收-碘量法联合的分析方法。其中碘量法和氢醌法在我国应用最普遍,它们与活性炭或泡塑吸附分离联用,方法的选择性较好,且可测得微量至常量的金,已成为经典的测定方法或实际生产中的例行测定规程。由于样品的成分的复杂性,故用活性炭吸附分离-碘量法测定金时,还应针对试样的特殊性采取相应的预处理手段。例如,含铅、银高的试样,可加入5~7g硫酸钠,煮沸使二氯化铅转化为硫酸铅沉淀过滤除去,银用盐酸溶液(2+98)洗涤,可避免氯化银沉淀以银的氯配离子形式进入溶液中而被活性炭吸附。含铁、铅、铜、锌的试样,在滴定时加入0.5~1 g氟化氢铵可掩蔽50mg铁、铅,3~5mL的EDTA溶液(25g/L)可掩蔽大量铅、铜、锌,但需立即加入碘化钾,以避免Au(Ⅲ)被还原为Au(Ⅰ)。含硫高时,于马弗炉中500℃温度下焙烧3h后再于650~700℃恒温1~2h,可避免金的分析结果偏低。含锑的试样,用氢氟酸蒸发2次,可消除其对金的影响。试样中含铂和钯时,会与碘化钾形成红色和棕色碘化物,且消耗硫代硫酸钠,可于滴定时加入5mL硫氰酸钾溶液(250g/L),使之形成稳定的配合物而消除干扰。用碘量法测定金的误差源于多种因素:金标准溶液的稳定性、活性炭吸附金的酸度、水浴蒸发除氮氧化物的条件、淀粉指示剂用量、滴定前碘化钾的加入量、分取试液和滴定液的浓度、标定量的选择等,因此应予以注意。
关于银的化学滴定法,应用最普遍的是硫氰酸钾(铵)和碘化钾沉淀滴定法,其次是硫代硫酸钠返滴定法、硫酸亚铁氧化还原滴定法和二硫腙萃取滴定法等。
硫氰酸钾滴定法测定银:将试金所得的金、银合粒用稀硝酸溶解其中的银,以硫酸铁铵为指示剂,用硫氰酸钾标准溶液滴定至淡红色,即为终点。其主要反应式如下:
Ag++KCNS→K++AgCNS↓
Fe3++3KCNS→3K++Fe(CNS)3
在铂族金属的滴定中,以莫尔盐还原Pt(Ⅳ),用钒酸铵返滴定法或二乙基二硫代氨基甲酸钠滴定法的条件苛刻,选择性差,不能用于组成复杂的试样分析中。于pH为3~4酸性介质中,长时间煮沸的条件下,Pt(Ⅳ)能与EDTA定量络合,在乙酸-乙酸钠缓冲介质中,用二甲酚橙作指示剂,乙酸锌滴定过量的EDTA,可测定5~30mg Pd。利用这一特性,采用丁二肟分离钯,用酸分解滤液中的丁二肟,可测定含铂、钯的冶金物料中的铂。Pd(Ⅱ)的滴定测定方法较多,常见的是利用形成难溶化合物沉淀和稳定配合物的反应。在较复杂的冶金物料中,采用选择性试剂掩蔽钯,二甲酚橙作指示剂,锌(铅)盐滴定析出与钯等量的EDTA测定钯的方法较多。
(二)仪器分析法
贵金属在地壳中的含量很低,因此各种仪器分析方法在贵金属的测定中获得了非常广泛的应用。主要有可见分光光度法、原子吸收光谱法、发射光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法等。具体的应用请参阅本项目的任务2、任务3、任务4的相关内容。
七、贵金属矿石的分析任务及其分析方法的选择
贵金属矿石的分析项目主要是金、银、铑、钌、钯、锇、铱、铂含量的测定,除精矿外,一般矿石中贵金属的含量都比较低,因此,在选择分析方法时,灵敏度是需要重点考虑的因素。一般,银的测定主要用原子吸收光谱法和可见分光光度法,且10 g/t以上含量的不需要预富集,可直接测定。可见分光光度法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法在金的测定上都获得了广泛的应用。金的测定一般都需要采取预富集手段。铑、钌、钯、锇、铱、铂在矿石中含量甚微,因此对方法的灵敏度要求较高。目前,电感耦合等离子体质谱法在铑、钌、钯、锇、铱、铂的测定的应用已经越来越广泛和成熟。另外光度法、电感耦合等离子体发射光谱法也在铑、钌、钯、锇、铱、铂的测定中发挥了重要作用。
技能训练
实战训练
1.学生实训时按每组5~8人分成几个小组。
2.每个小组进行角色扮演,利用所学知识并上网查询相关资料,完成贵金属矿石委托样品从样品验收到派发样品检验单工作。
3.填写附录一中质量表格1、表格2。
好了,关于“贵金属提炼可研报告”的讨论到此结束。希望大家能够更深入地了解“贵金属提炼可研报告”,并从我的解答中获得一些启示。
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